pH下降，是判断硝化建立最简单的依据，为什么？

2024/4/22 9:56:43 来源：环境工程作者：阅读数：37次

在脱氮工艺中，pH是比较重要的控制指标，在进水pH一定的情况下，硝化的过程中会伴随着pH下降的情况，这也是判断硝化建立的最简单和重要依据之一！

1、pH为什么是硝化建立的判断依据？

在脱氮工艺中，都会经过硝化与反硝化的过程，而这两者的交替就会出现pH的变化：

硝化反应过程

在有氧条件下，氨氮被硝化细菌所氧化成为亚硝酸盐和硝酸盐。他包括两个基本反应步骤：由亚硝酸菌（Nitrosomonas sp）参与将氨氮转化为亚硝酸盐的反应；硝酸菌（Nitrobacter sp）参与的将亚硝酸盐转化为硝酸盐的反应，亚硝酸菌和硝酸菌都是化能自养菌，它们利用CO2、CO3^2-、HCO3^-等做为碳源，通过NH3、NH4⁺、或NO2^-的氧化还原反应获得能量。硝化反应过程需要在好氧（Aerobic或Oxic）条件下进行，并以氧做为电子受体，氮元素做为电子供体。其相应的反应式为：

亚硝化反应方程式：

55NH4⁺+76O2+109HCO3→C5H7O2N﹢54NO2^-+57H2O+104H2CO3

硝化反应方程式：

400NO2^-+195O2+NH4^-+4H2CO3+HCO3^-→C5H7O2N+400NO3^-+3H2O

硝化过程总反应式：

NH4^-+1.83O2+1.98HCO3→0.021C5H7O2N+0.98NO3^-+1.04H2O+1.884H2CO3

通过上述反应过程的物料衡算可知，在硝化反应过程中，将1克氨氮氧化为硝酸盐氮约需耗7.14克重碳酸盐（以CaCO3计）碱度，pH下降。

反硝化反应过程

在缺氧条件下，利用反硝化菌将亚硝酸盐和硝酸盐还原为氮气而从污水中逸出，从而达到除氮的目的。

反硝化是将硝化反应过程中产生的硝酸盐和亚硝酸盐还原成氮气的过程，反硝化菌是一类化能异养兼性缺氧型微生物。当有分子态氧存在时，反硝化菌氧化分解有机物，利用分子氧作为最终电子受体，当无分子态氧存在时，反硝化细菌利用硝酸盐和亚硝酸盐中的N3⁺和N5⁺做为电子受体，O2^-作为受氢体生成水和OH^-碱度，有机物则作为碳源提供电子供体提供能量并得到氧化稳定，由此可知反硝化反应须在缺氧条件下进行。从NO3^-还原为N2的过程如下：

NO3^-→NO2^-→NO→N2O→N2

反硝化过程中，反硝化菌需要有机碳源（如碳水化合物、醇类、有机酸类）作为电子供体，利用NO3^-中的氧进行缺氧呼吸。其反应过程可以简单用下式表示：

NO3^-+4H(电子供体有机物)→ 1/2N2+H2O+2OH^-

通过上述反应过程的物料衡算可知，在反硝化反应过程中，将1克硝酸氮还原为氮气可以补充3.57g重碳酸盐（以CaCO3计）碱度，pH升高。

综上所述，硝化反应每氧化1g氨氮消耗碱度7.14g，在反硝化过程中可以补偿碱度3.57g，全程硝化反硝化过程需要消耗3.57g碱度，所以，整个硝化反硝化过程pH是下降的。

所以，硝化反硝化交替进行就会出现pH的变化，也就是pH的变化是判断硝化反硝化建立最简单，最直观的依据的原因！

2、硝化反硝化为什么要加碱

而当污水中的碱度不足而TKN负荷又较高时，便会耗尽污水中的碱度，使混合液中的pH值降低至7.0以下，使硝化速率降低或受到抑制。

所以，在生物硝化脱氮中，应尽量控制混合液pH＞7.0，制pH＞7.0，是生物硝化系统顺利进行的前提。而要准确控制pH，则必须向污水中加碱。当然在进水碱度足够的情况下是不需要加的，注意看pH的变化！

1）一般来说，在硝化反应中每硝化lgNH3-N需要消耗7.14g碱度，所以硝化过程中需要的碱度量可按下式计算：

碱度＝7.14×QΔCNH3-N×10^-3 （1）

式中：

Q为进入滤池的日平均污水量，m³／d；

ΔCNH3-N为进出滤池NH3-N浓度的差值，mg／L；

7.14为硝化需碱量系数，kg碱度／kgNH3-N。

2）对于含氨氮浓度较高的工业废水，通常需要补充碱度才能使硝化反应器内的pH值维持在7.2～8.0之间。计算公式如下：

碱度＝K×7.14×QΔCNH3-N×10^-3 （2）

式中，K为安全系数，一般为1.2～1.3。

3）实际工程中进行碱度核算应考虑以下几部分：入流污水中的碱度，生物硝化消耗的碱度，分解BOD5产生的碱度，以及混合液中应保持的剩余碱度。要使生物硝化顺利进行，必须满足下式：

ALKw＋ALKc＞ALKN＋AlKE （3）

如果碱度不足，要使硝化顺利进行，则必须投加纯碱，补充碱度。投加的碱量可按下式计算：

ΔALK＝（ALKN＋ALKE）—（ALKw＋ALKc）（4）

式中：

ΔALK为系统应补充的碱度，mg／L；

ALKN为生物硝化消耗的碱量；ALKN一般按硝化每kgNH3-N消耗7.14kg碱计算。

ALKE为混合液中应保持的碱量，ALKE一般按曝气池排出的混合液中剩余50mg/L碱度(以Na2CO3计)计算。

ALKw 为原污水中的总碱量；

ALKc 为BOD5分解过程中产生的碱量；ALKc与系统的SRT有关系：

当SRT＞20d时，可按降解每千克BOD5产碱0.1kg计算；

当SRT＝10～20d时，按0.05kgALK/kgBOD5；

当SRT＜10d时，按0.01gALK/kgBOD5。

3、碱的选择

污水处理使用的碱药剂，一般有石灰（氢氧化钙）、烧碱（氢氧化钠）、纯碱（碳酸钠）等！

对于价格来说，氢氧化钠最贵，氢氧化钙最低；对于碱度来说，氢氧化钠最强，碳酸钠最低；对于产泥量来说，氢氧化钙会产生大量的污泥，氢氧化钠和碳酸钠无（极少）多余污泥产生；对于危险性来说，氢氧化钠属于危化品，碱性太强，危险性最大，管理及运输上要求较高，氢氧化钙及碳酸钠不属于危化品，碱性较弱，危险性较小。

对于碱的选择，需要根据实际要求，有些污水厂因为成本原因使用氢氧化钙，有些因为工艺需要选择氢氧化钠，所以，碱没有贵贱之分，只有适不适合自己！

近几年，复合碱的应用也越来越多，价格比氢氧化钠，碳酸钠便宜（价格便宜的原因个人推测和复合碳源差不多，用了一些对于其他行业没有多少价值的副产品，但是在污水行业却是有用的资源），而且产泥量比氢氧化钙少，如果合适也可以考虑！